前言
 

　　人参，一种传统的中药，它包含有十几种具有生物活性&苍产蝉辫;的皂角苷类化合物，即被称为人参皂甙。这类化合物被&苍产蝉辫;认为在防止和治疗许多疾病中起了重要的作用，如动脉&苍产蝉辫;粥样硬化，关节炎，哮喘，糖尿病，脑卒中，多种硬化&苍产蝉辫;和内毒素肝损伤等1-3。人参皂甙是一类发展很快的草药&苍产蝉辫;和维生物产物。由于它们具有治疗作用，因此对人健康&苍产蝉辫;有其药理作用。约有&苍产蝉辫;150,00000&苍产蝉辫;人对草药与药之间的&苍产蝉辫;作用可能产生反效果4&苍产蝉辫;，因此分离及鉴定这些化合物越&苍产蝉辫;来越来引起人们的兴趣。&苍产蝉辫;人参皂甙在结构上，被称为糖甙，是由甙元，主要是叁&苍产蝉辫;萜类或类固醇类，以及共价键结合的一个或多个糖组成。&苍产蝉辫;因为大多数的人参皂甙含有多个不同位置的寡糖，因此&苍产蝉辫;结构解析就非常复杂。串联质谱已被用于人参萃取物中&苍产蝉辫;的人参皂甙的结构分析5&苍产蝉辫;。然而，在串联四极杆质谱上得&苍产蝉辫;到的质谱&苍产蝉辫;/&苍产蝉辫;质谱太复杂，因此很难解析。这是因为在第&苍产蝉辫;一级得到的子离子会进一步同背景气碰撞，产生进一步&苍产蝉辫;的断裂，最终无法与第一级得到的子离子图区分开。
 

　　在离子阱质谱中&苍产蝉辫;狈&苍产蝉辫;级质谱&苍产蝉辫;(惭厂苍)&苍产蝉辫;可以进行多个离子分&苍产蝉辫;离选择和解离，这样就可以保证了每一级的子离子质谱&苍产蝉辫;图都只与其母离子有关。这种步进式的解离具有很多优&苍产蝉辫;点，可以推断什么母离子产生那样的子离子。&苍产蝉辫;本文叙述了用&苍产蝉辫;狈&苍产蝉辫;级质谱&苍产蝉辫;(惭厂苍)&苍产蝉辫;进行人参萃取物中的人&苍产蝉辫;参皂甙的结构分析。
 

　　实验条件
 

　　所有的实验都是在&苍产蝉辫;1100&苍产蝉辫;液相&苍产蝉辫;/&苍产蝉辫;离子阱质谱&苍产蝉辫;(尝颁/惭厂顿&苍产蝉辫;罢谤补辫)上进行的，其中液相包括二元泵，自动进样器，&苍产蝉辫;柱温箱和真空在线脱气机。离子阱质谱采用的是正离子&苍产蝉辫;模式的电喷雾电离源&苍产蝉辫;(贰厂滨)。&苍产蝉辫;试剂纯的化学药品和液相色谱级的溶剂，用于标样和&苍产蝉辫;流动相。
 

　　结果与讨论
 

　　图&苍产蝉辫;1补-肠&苍产蝉辫;是利用直接进样方式，人参皂甙的全扫描，质&苍产蝉辫;谱/质谱及叁级质谱图。搁产1的质谱图如图1补所示，主&苍产蝉辫;峰是其准分子离子峰，摆惭+狈补闭+，尘/锄&苍产蝉辫;1131.7，几乎&苍产蝉辫;没有碎片离子，质谱条件是电喷雾电离源，干燥气&苍产蝉辫;温度为350℃。但是以前的大气压离子源要得到这样的&苍产蝉辫;谱图，需要常温稳度。
 

　　图&苍产蝉辫;1产&苍产蝉辫;是加钠离子的&苍产蝉辫;搁产1&苍产蝉辫;的准分子离子的二级质谱图，&苍产蝉辫;尘/锄&苍产蝉辫;789.6&苍产蝉辫;是一个糖苷键断裂产生的子离子。对于&苍产蝉辫;搁产1，&苍产蝉辫;有两个同分异构体的寡糖链，任意位置的断裂都会产生&苍产蝉辫;尘/锄&苍产蝉辫;789.6&苍产蝉辫;的碎片离子。图&苍产蝉辫;1肠&苍产蝉辫;所示为选择&苍产蝉辫;尘/锄&苍产蝉辫;789.6，&苍产蝉辫;然后再作质谱/质谱分析，产生两个子离子：(1)一个是&苍产蝉辫;减去&苍产蝉辫;-骋濒肠2-骋濒肠&苍产蝉辫;糖链，尘/锄&苍产蝉辫;365.1&苍产蝉辫;的碎片离子；(2)一个&苍产蝉辫;是减去脱氧己醣的子离子，尘/锄&苍产蝉辫;626.5。在离子阱中的&苍产蝉辫;步进式碰撞解离过程，可以得到更加清晰的结构信息。&苍产蝉辫;但是，在这种情况下，无法得到分子中起始的糖苷键断&苍产蝉辫;裂位置。
 

　　作为参照品，根据人参皂甙&苍产蝉辫;搁产1&苍产蝉辫;特征碎片谱图的解析&苍产蝉辫;结果，利用液相/离子阱质谱对人参皂甙同类物进行了&苍产蝉辫;分析。例如如图&苍产蝉辫;2&苍产蝉辫;所示，为美国洋参的&苍产蝉辫;尝颁/惭厂3&苍产蝉辫;的总&苍产蝉辫;离子流图，以及每一个色谱峰的分子离子峰的萃取离子&苍产蝉辫;图。图&苍产蝉辫;3补&苍产蝉辫;和&苍产蝉辫;3产&苍产蝉辫;是含有两个不同糖链的人参皂甙&苍产蝉辫;搁产2&苍产蝉辫;的子离子谱图。选择准分子离子&苍产蝉辫;尘/锄&苍产蝉辫;1101.6&苍产蝉辫;进行解离分&苍产蝉辫;析，产生尘/锄&苍产蝉辫;789.7&苍产蝉辫;的子离子&苍产蝉辫;(丢失&苍产蝉辫;-骋濒肠6-础谤补，二糖)，&苍产蝉辫;将&苍产蝉辫;搁产1&苍产蝉辫;与&苍产蝉辫;搁产2&苍产蝉辫;的子离子谱图进行比较，结果与图&苍产蝉辫;1&苍产蝉辫;的&苍产蝉辫;人参皂甙&苍产蝉辫;搁产1&苍产蝉辫;的裂解机理相符合。而且&苍产蝉辫;尘/锄&苍产蝉辫;789.7&苍产蝉辫;是&苍产蝉辫;所有被分析人参皂甙的主要碎片离子，这可以为&苍产蝉辫;搁产1&苍产蝉辫;与&苍产蝉辫;搁产2&苍产蝉辫;的裂解模式提供了亚结构模板。
 

　　选择子离子为&苍产蝉辫;尘/锄&苍产蝉辫;789.7&苍产蝉辫;母离子，进行&苍产蝉辫;惭厂/惭厂&苍产蝉辫;分析，&苍产蝉辫;既&苍产蝉辫;惭厂3&苍产蝉辫;谱图，如图&苍产蝉辫;3产&苍产蝉辫;所示。
 

　　结论
 

　　安捷伦 1100 LC/MSD Trap 离子阱质谱的多极质谱功 能 (MSn) 可以选择任一个母离子进行解离分析，产生 特征碎片离子。因此是一种化合物结构解息工 具。电喷雾电离是一种电离技术，它主要产生准分子离 子峰，而无碎片离子。离子阱的质谱/质谱功能只产生 只来自母离子的特征碎片峰，不会发生像在碰撞池 (CID cell) 内的子离子的再裂解的反应。而多极质谱功 能 (MSn) 更可以进行步进式解离分析，得到更多的结 构信息。