采用&苍产蝉辫;Agilent 7700x ICP-MS 和&苍产蝉辫;Agilent 1260 LC 完成了环境水样中碘普罗胺的测&苍产蝉辫;定。使用高基体样品引入&苍产蝉辫;(HMI) 技术实现氢氧化钠&苍产蝉辫;(NaOH) 洗脱液的持续运行，&苍产蝉辫;八极杆反应池系统&苍产蝉辫;(ORS3 ) 结合氦气模式减少了碘&苍产蝉辫;(m/z 127) 的多原子干扰。

引言&苍产蝉辫;碘普罗胺是一种含碘的造影剂&苍产蝉辫;(ICM)，可通过&苍产蝉辫;X 射线或电&苍产蝉辫;脑断层成像术&苍产蝉辫;(CT) 扫描对体内组织或血管成像。碘普罗胺&苍产蝉辫;通常以&苍产蝉辫;g/L 的浓度水平施用给病患，并在&苍产蝉辫;24 小时内随病&苍产蝉辫;患的尿液排出&苍产蝉辫;[1]。它的亲水性&苍产蝉辫;(log Kow = –2.33) 和非离子性强，使其能在环境中持久存在。碘普罗胺的分子式是&苍产蝉辫;C18 H24 I 3 N3 O8 ，其化学结构如图&苍产蝉辫;1 所示。

有关地表水和废水中存在碘普罗胺的报道很多，浓度范围&苍产蝉辫;从几个&苍产蝉辫;ng/L 到污水处理厂的高达&苍产蝉辫;10 µg/L [2–4]。此外，&苍产蝉辫;已知&苍产蝉辫;ICM 可抗污水处理，研究表明传统的处理工艺很难将&苍产蝉辫;其除去&苍产蝉辫;[2, 5–7]。由于它的存在和环境持久性，有人提议用&苍产蝉辫;碘普罗胺作为废水污染的潜在指示剂&苍产蝉辫;[8]。

最近的研究表明，碘普罗胺及其他&苍产蝉辫;ICM 在水处理工艺的&苍产蝉辫;氧化和消毒过程中可形成有毒的碘化消毒副产物&苍产蝉辫;(I-DBP) [4, 9, 10]。已知某些&苍产蝉辫;I-DBP 的毒性要比氯化和溴化的消毒副&苍产蝉辫;产物高好几倍&苍产蝉辫;摆11–13闭，但是目前美国环境保护署&苍产蝉辫;(USEPA) 和其它管理机构尚未对其进行管制。

大多数针对碘普罗胺和其它&苍产蝉辫;ICM 所建立的分析方法使用的&苍产蝉辫;是液质联用技术，质谱仪通常是叁重四极杆质谱仪&苍产蝉辫;[9, 14– 17]。离子阱和核磁共振的混合型方法也有被采用。本应用&苍产蝉辫;简报介绍了使用&苍产蝉辫;Agilent 1260 LC 和&苍产蝉辫;Agilent 7700x ICP-MS 对水提取物中亚&苍产蝉辫;ppb 级的碘普罗胺进行灵敏、可重现性&苍产蝉辫;分析的最佳条件。当进样量为&苍产蝉辫;500 µL 时，我们在稀释的&苍产蝉辫;甲醇提取物中获得了低至&苍产蝉辫;0.1 ppb 的碘普罗胺方法报告限&苍产蝉辫;(MRL)；在理论上，这相当于环境水样中的&苍产蝉辫;MRL 可低至&苍产蝉辫;2 ppt 的水平。

实验部分&苍产蝉辫;环境水样取自加利福尼亚州河流和小溪沿岸所设立的监测&苍产蝉辫;点，包括靠近水处理厂的位置。水样先经过&苍产蝉辫;0.7 µm 滤膜过&苍产蝉辫;滤，然后通过自动固相萃取系统进行萃取。200 mg 亲水- 亲脂平衡&苍产蝉辫;(HLB) 填充柱先用&苍产蝉辫;5 mL 甲基叔二丁醚&苍产蝉辫;(MTBE) 预处理，然后用&苍产蝉辫;5 mL 甲醇和&苍产蝉辫;5 mL HPLC 级水处理。每个&苍产蝉辫;样品取&苍产蝉辫;1 L 按照&苍产蝉辫;15 mL/min 的流速装载到柱子上，然后用&苍产蝉辫;HPLC 级水淋洗，接着再用氮气干燥&苍产蝉辫;30 min。使用&苍产蝉辫;5 mL 甲醇，接着再用&苍产蝉辫;5 mL 10/90 (v/v) 甲醇/MTBE 溶液将吸&苍产蝉辫;附的待分析物淋洗到&苍产蝉辫;15 mL 的刻度圆锥管中。然后将淋洗&苍产蝉辫;液在氮气流中蒸发至体积不到&苍产蝉辫;100 µL，再用甲醇复溶至总&苍产蝉辫;体积为&苍产蝉辫;1.0 mL。取&苍产蝉辫;50 µL 该萃取液，加入&苍产蝉辫;950 µL HPLC 级&苍产蝉辫;水稀释，该溶液用于&苍产蝉辫;IC-ICP-MS 分析。&苍产蝉辫;将上述稀释后的萃取液进样到与&苍产蝉辫;Agilent 7700x ICP-MS 联&苍产蝉辫;用的&苍产蝉辫;Agilent 1260 HPLC，进样体积为&苍产蝉辫;500 µL。色谱分离&苍产蝉辫;条件：Dionex AG16 4 x 50 mm 的保护柱，Dionex AS16 4 x 250 mm 分析柱，2–90 mM 氢氧化钠&苍产蝉辫;(NaOH) 的梯度淋&苍产蝉辫;洗，二元梯度组成为试剂水&苍产蝉辫;(A) 和&苍产蝉辫;100 mM NaOH (B)，恒定流速为&苍产蝉辫;1.0 mL/min。梯度参数：2% B 淋洗&苍产蝉辫;18.5 min，&苍产蝉辫;然后&苍产蝉辫;3.5 min 内线性增加至&苍产蝉辫;40% B，保持&苍产蝉辫;2 min，最后增&苍产蝉辫;加到&苍产蝉辫;90% B 并保持&苍产蝉辫;6 min。在运行结束时梯度淋洗再返回&苍产蝉辫;到&苍产蝉辫;2% B 5 min，以平衡柱子，总运行时间为&苍产蝉辫;35 min。在&苍产蝉辫;所有标准品和样品进样之后，用&苍产蝉辫;10% 的甲醇水溶液清洗进&苍产蝉辫;样针&苍产蝉辫;25 秒。

Agilent 7700x ICP-MS 采用&苍产蝉辫;HMI 样品引入（0.6 L/min 稀&苍产蝉辫;释气，0.5 L/min 载气，样品深度&苍产蝉辫;= 9 mm），在氦气碰撞&苍产蝉辫;模式下运行（氦气流速&苍产蝉辫;3.5 mL/min）。以时间分辨分析&苍产蝉辫;(TPA) 模式对碘&苍产蝉辫;(m/z 127) 强度进行监测，积分时间&苍产蝉辫;2 s，&苍产蝉辫;时间窗口&苍产蝉辫;37 min。使用&苍产蝉辫;HMI 可以扩展分析高基质样品，&苍产蝉辫;最大限度减少基质在接口锥上的沉积；使用氦气碰撞池能&苍产蝉辫;够消除对质量数&苍产蝉辫;127（如&苍产蝉辫;126 XeH+）的潜在多原子干扰。使&苍产蝉辫;用浓度为&苍产蝉辫;0.0、0.1、1、10、100 和&苍产蝉辫;1000 ppb 的碘普罗胺&苍产蝉辫;标准品水溶液制作了碘普罗胺的校准曲线（图&苍产蝉辫;3）。

结果和讨论&苍产蝉辫;使用上述方法，我们得以检测研究中所用的所有非零标准&苍产蝉辫;品中的碘普罗胺。进样&苍产蝉辫;0.1 ppb 所得的色谱图明显区别于&苍产蝉辫;空白进样（如图&苍产蝉辫;2 所示），且校准曲线在四个数量级范围&苍产蝉辫;内呈现出线性关系（如图&苍产蝉辫;3 所示）。该浓度范围涵盖了已&苍产蝉辫;在环境水样（包括未经稀释的污水出水）中观测到的碘普&苍产蝉辫;罗胺浓度。&苍产蝉辫;本报告中的标准品和样品是在&苍产蝉辫;24 小时连续运行期间分析&苍产蝉辫;的。所得结果列于表&苍产蝉辫;1。流程结束时分析的其它&苍产蝉辫;CCV 的结&苍产蝉辫;果都与其预期值吻合，误差大约在&苍产蝉辫;10% 的范围之内。&苍产蝉辫;3 除了碘普罗胺外，在我们的色谱图中还检测出了多个其他&苍产蝉辫;含碘化合物，如图&苍产蝉辫;4 所示。这些未知形态可以用化合物无&苍产蝉辫;关校准&苍产蝉辫;(CIC)，按照其碘浓度进行定量。即利用已知含碘化&苍产蝉辫;合物（本例中采用碘普罗胺）的碘响应值校准未知化合物&苍产蝉辫;的碘含量。ICP-MS 是使用&苍产蝉辫;CIC 进行分析的理想选择，因&苍产蝉辫;为高温&苍产蝉辫;ICP 离子源能够确保目标元素（本例中为碘）的元&苍产蝉辫;素响应值基本上独立于目标元素所在的化合物。对这些未&苍产蝉辫;鉴定峰中的碘含量的定量结果列于表&苍产蝉辫;2。

结论&苍产蝉辫;我们利用&苍产蝉辫;Agilent 1260 LC 和&苍产蝉辫;Agilent 7700x ICP-MS 联用&苍产蝉辫;系统成功地对一系列环境水样提取物中的碘普罗胺进行了&苍产蝉辫;定量分析。我们基于这一配置建立的分析方法，可使通过&苍产蝉辫;自动化&苍产蝉辫;SPE 系统制备的提取液中碘普罗胺的方法检测限降&苍产蝉辫;低至&苍产蝉辫;0.1 ppb。使用&苍产蝉辫;HMI 接口可延长持续分析时间&苍产蝉辫;(>24 h) （使用非挥发性洗脱液），最大限度减少基质在接口锥上的沉&苍产蝉辫;积，并且氦碰撞模式的应用有效消除了多原子干扰。我们&苍产蝉辫;的工作不仅证实并定量测定了这些环境样品中存在的碘普&苍产蝉辫;罗胺，而且还发现了这些样品中存在的其它含碘有机化合&苍产蝉辫;物，这些化合物很可能是人为排放的，而且可能具有生物&苍产蝉辫;活性。